近日，《自然?通訊》（Nature Communications）報(bào)道了一種基于石墨烯纖維的雙向中紅外通訊系統(tǒng)，由浙江大學(xué)高超、許震團(tuán)隊(duì)和浙大科創(chuàng)中心微納電子學(xué)院徐楊團(tuán)隊(duì)合作完成，論文第一作者是浙江大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)系的方波博士和微納電子學(xué)院的Srikrishna Chanakya Bodepudi博士。該工作探索了宏觀石墨烯纖維在中紅外區(qū)域的發(fā)光和探測(cè)性能，并基于此構(gòu)建了首套纖維基雙向中紅外通訊系統(tǒng)。該研究展示了石墨烯宏觀材料在中紅外光電子器件通訊領(lǐng)域的應(yīng)用潛力。

中紅外光及石墨烯簡(jiǎn)介

中紅外光（Mid-infrared, MIR）通常指代波長(zhǎng)為2-25微米的光波，它與生物體活動(dòng)的關(guān)系密切，這是因?yàn)橹屑t外光的區(qū)間剛好分布在生物體熱輻射波長(zhǎng)范圍之內(nèi)（在日常報(bào)道和描述中稱為遠(yuǎn)紅外光）。先進(jìn)的中紅外通訊系統(tǒng)在保密通訊、醫(yī)療保健、環(huán)境監(jiān)測(cè)、氣象科學(xué)及太空探索等領(lǐng)域有著重要的應(yīng)用價(jià)值。光學(xué)通訊系統(tǒng)通常由兩個(gè)基本的功能性結(jié)構(gòu)單元（即發(fā)射器和接收器）輔以其它信號(hào)處理裝置組成。在傳統(tǒng)的通訊系統(tǒng)中，發(fā)射和接收的功能通常由不同的器件分別實(shí)現(xiàn)。倘若能找到一種兼具發(fā)射和接收功能的材料來(lái)實(shí)現(xiàn)雙向通訊，就可使通訊系統(tǒng)大大簡(jiǎn)化并提高效率。前人借助于碳納米管和鈣鈦礦等材料，雙向通訊的構(gòu)想已經(jīng)初步在可見光及近紅外光區(qū)域中實(shí)現(xiàn)。然而受限于材料的性能及嚴(yán)苛的工作環(huán)境，雙向中紅外通訊系統(tǒng)目前尚未能實(shí)現(xiàn)。

石墨烯具有原子級(jí)別的厚度和極高的電子遷移率，它可以通過(guò)載流子耦合或者灰體輻射的方式發(fā)射中紅外光，也可以通過(guò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)在很寬的波譜范圍內(nèi)呈現(xiàn)出光電響應(yīng)能力。然而常規(guī)的寡層石墨烯對(duì)光子的吸收能力欠佳，難以做成中紅外器件。該工作將石墨烯組裝成弱耦合的宏觀材料，解決了石墨烯低吸收率和低發(fā)射率的問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)了高性能雙向中紅外通訊系統(tǒng)。

圖1. 常見光譜的分布。

柔性石墨烯纖維

該研究以氧化石墨烯薄膜為原料，通過(guò)加捻技術(shù)及后處理制備了連續(xù)的柔性石墨烯纖維。不同于以往報(bào)道的單軸取向的石墨烯纖維，這種纖維在結(jié)構(gòu)及性能上有兩大改變：表面的螺旋型構(gòu)型使纖維呈現(xiàn)出伸長(zhǎng)率超過(guò)15%的拉伸形為，并在多次的循環(huán)拉伸測(cè)試中保持穩(wěn)定的力學(xué)和電學(xué)性能；即使在高溫碳化處理后，也有相當(dāng)比例的弱耦合區(qū)域存在。

圖2. 柔性石墨烯纖維的結(jié)構(gòu)及基本性能。

石墨烯纖維的中紅外探測(cè)性能

將弱耦合的石墨烯纖維制備成雙電極的光電導(dǎo)結(jié)構(gòu)，可以探測(cè)波長(zhǎng)范圍在2-10微米之間的中紅外光。將中紅外光源從電極的一段向另一方向移動(dòng)，可以發(fā)現(xiàn)所檢測(cè)到光電流信號(hào)會(huì)發(fā)生方向和強(qiáng)度的逐步改變，證明石墨烯纖維的中紅外探測(cè)機(jī)理是光熱電效應(yīng)（photo-thermoelectric effect）。由多層石墨烯弱耦合而成的纖維吸收中紅外光子，局部溫度發(fā)生瞬時(shí)的上升。此時(shí)，在光照區(qū)域和石墨烯纖維-金屬結(jié)之間會(huì)產(chǎn)生一個(gè)逐漸削弱的電子溫度梯度。光子激發(fā)產(chǎn)生的熱電子在梯度場(chǎng)的作用下逐漸擴(kuò)散到金屬電極一段，從而產(chǎn)生光電流信號(hào)。在此過(guò)程中，弱耦合的多層石墨烯結(jié)構(gòu)有效降低了熱電子的層間散射，從而促進(jìn)了熱電子在毫米級(jí)別的石墨烯宏觀結(jié)構(gòu)中快速穿越，在石墨烯纖維中實(shí)現(xiàn)了中紅外區(qū)域的響應(yīng)。為了驗(yàn)證這一機(jī)理，作者對(duì)比了同樣尺寸的高取向熱解石墨（Highly oriented pyrolytic graphite, HOPG），它是一種強(qiáng)耦合宏觀石墨體，在同樣的實(shí)驗(yàn)條件下并沒(méi)有觀測(cè)到明顯的光電流信號(hào)。

相對(duì)于寡層石墨烯材料，石墨烯纖維的電阻要低三個(gè)數(shù)量級(jí)，從而在較低電場(chǎng)作用下會(huì)產(chǎn)生較大的暗電流。然而這一問(wèn)題并不能限制石墨烯纖維突出的探測(cè)能力，因?yàn)槭├w維構(gòu)筑的光電導(dǎo)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的光電流可以達(dá)到0.7A，遠(yuǎn)高于寡層石墨烯。該研究發(fā)現(xiàn)石墨烯纖維對(duì)波長(zhǎng)為4微米的中紅外光的探測(cè)頻率可以達(dá)到0.25兆赫茲，并且具有約0.67 A/W 的響應(yīng)度。

圖3. 石墨烯纖維的中紅外探測(cè)性能表征。（a）將石墨烯纖維懸空固定在金屬電極之間，輸入暗電流探測(cè)對(duì)中紅外光的響應(yīng)；（b）將中紅外光加載到石墨烯纖維的不同區(qū)域，可以收集到方向和大小都不同的光電流；（c）與不同中紅外探測(cè)器件的響應(yīng)度對(duì)比。

石墨烯纖維的中紅外發(fā)射性能