低級脂肪酸還常有M-17(失去OH)、M-18(失去H2O)、M-45(失去CO2H)的離子峰。
7. 酯
羧酸酯進行α-裂解所產(chǎn)生(M-R)或(M-OR)的離子常成為質譜圖中的強峰(有時為基峰)。
常見氫譜化學位移值范圍:
醛氫9-10.5 ppm
芳環(huán)及苯環(huán)6-9.5 ppm
烯氫4.5-7.5 ppm
與氧原子相連的氫3.0-5.5ppm
與氮原子相連的氫2.0-3.5ppm
炔氫1.6-3.4 ppm
脂肪氫0-2.5 ppm
活潑氫:醇類0.5-5.5ppm
酚類4.0-12.0 ppm
酸類:9-13.0 ppm
氨活潑氫:酰胺5-8.5ppm
芳香氨 3.0-5.0ppm
脂肪氨0.6-3.5 ppm。
碳譜三大區(qū):
◆ 高δ值區(qū)δ>165 ppm,屬于羰基和疊烯區(qū):a.分子結構中,如存在疊峰,除疊烯中有高δ值信號峰外,疊烯兩端碳在雙鍵區(qū)域還應有信號峰,兩種峰同時存在才說明疊烯存在;b.δ>190 ppm的信號,只能屬于醛、酮類化合物;c.160-180 ppm的信號峰,則歸屬于酸、酯、酸酐等類化合物的羰基。
◆ 中δ值區(qū)δ 90-160 ppm(一般情況δ為100-150ppm)烯、芳環(huán)、除疊烯中央碳原子外的其他SP2雜化碳原子、碳氮三鍵碳原子都在這個區(qū)域出峰。
◆ 低δ值區(qū)δ<100 ppm,主要脂肪鏈碳原子區(qū):a.與單個氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值一般處于55-95 ppm,不與氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值小于55 ppm;b.炔碳原子δ值在70-100ppm,這是不飽和碳原子的特例。
常見有機化合物的紫外吸收光譜
1. 飽和烴
飽和單鍵碳氫化合物只有σ電子,因而只能產(chǎn)生σ→σ*躍遷。由于σ電子最不容易激發(fā),需要吸收很大的能量,才能產(chǎn)生σ→σ*躍遷,因而這類化合物在200nm以上無吸收。所以它們在紫外光譜分析中常用作溶劑使用,如正已烷、環(huán)乙烷、庚烷等。
2.不飽和脂肪烴
◆ 含孤立不飽和鍵的烴類化合物。具有孤立雙鍵或三鍵的烯烴或炔烴,它們都產(chǎn)生π→π*躍遷,但多數(shù)在200nm以上無吸收。如已烯吸收峰在171nm,乙炔吸收峰在173nm,丁烯在178nm。若烯分子中氫被助色團如-OH、-NH2、-Cl等取代時,吸收峰發(fā)生紅移,吸收強度也有所增加。
◆ 含共軛體系的不飽和烴。具有共軛雙鍵的化合物,相間的π鍵相互作用生成大π鍵,由于大π鍵各能級之間的距離較近,電子易被激發(fā),所以產(chǎn)生了K吸收帶,其吸收峰一般在217~280nm。K吸收帶的波長及長度與共軛體系的長短、位置、取代基種類等有關,共軛雙鍵越多,波長越長,甚至出現(xiàn)顏色。因此可據(jù)此判斷共軛體系的存在情況。
◆ 芳香化合物。苯的紫外吸收光譜是由π→π*躍遷組成的三個譜帶,即E1、E2、具有精細結構的B吸收帶。當苯環(huán)上引入取代苯時,E2吸收帶和B吸收帶一般產(chǎn)生紅移且強度加強。稠環(huán)芳烴母體吸收帶的最大吸收波長大于苯,這是由于它有兩個或兩個以上共軛的苯環(huán),苯環(huán)數(shù)目越多,λmax越大。例如苯(255nm)和萘(275nm)均為無色,而并四苯為橙色,吸收峰波長在460nm。并五苯為紫色,吸收峰波長為580nm。
◆ 雜環(huán)化合物。在雜環(huán)化合物中,只有不飽和的雜環(huán)化合物在近紫外區(qū)才有吸收。以O、S或NH取代環(huán)戊二烯的CH2的五元不飽和雜環(huán)化合物,如呋喃、噻吩和吡咯等,既有π→π*躍遷引起的吸收譜帶,又有n→π*躍遷引起的譜帶。
氣相色譜分析法概述
氣液試樣實在多,氣相色譜把樣測,
分析靈敏響應快,常量分析全包括。
內標外標歸一法,檢測熱導氫焰化,
微機處理色譜圖,定量結果準度大。
氣相色譜儀
氣相色譜儀器多,型號性能各有別,
分析特性有異同,分離分析有特色。
載氣系統(tǒng)穩(wěn)操作,攜帶樣氣去檢測,
壓力流速勿波動,穩(wěn)壓穩(wěn)流靠調節(jié)。
柱分系統(tǒng)分類多,填充毛細全包括,
分離試樣全靠它,選擇液載要正確。
進樣系統(tǒng)嚴操作,定量進樣需準確,
氣體采用進樣閥,液體微量用注射。
檢測系統(tǒng)最明確,種類型號也很多,
熱導氫焰離子化,電子捕俘雙焰火。
檢測信號需琢磨,各個組分細甄別,
響應快速能分辨,一一對應勿出錯。
放大記錄有把握,譜圖精細準輪廓,
色譜峰大含量高,微機定量更準確。
利用氣相色譜分析法定性和定量
氣相色譜分析法,試樣定性較發(fā)雜,
操作相同峰一致,純物對照判斷它。
氣質聯(lián)用好辦法,色譜紅外能簡化,
試樣組分可判定,定性數(shù)據(jù)能表達。
氣相色譜分析法,試樣定量不發(fā)雜,
譜峰面積知多少,總量相比求得它。
定量測定常規(guī)法,內標外標歸一化,
測定一種內外標,全部出峰歸一化。
歸一化法
歸一化法來定量,出峰不全不適當,
全部組分看做一,百分之百來計量。
質量分數(shù)即含量,譜峰面積先測量,
校正因子查表得,代入公式得含量。
內標法
定量可用內標法,分析簡便不復雜,
出峰組分不完全,計算仍然要方法。
內標物質物含雜,稱量不準出誤差,